1、以口头方式订立的。2、约定的仲裁事项超出法律规定的仲裁范围的。3、无民事行为能力人或者限制民事行为能力人订立的仲裁协议。4、一方采取胁迫手段，迫使对方订立仲裁协议的。5、仲裁协议对仲裁事项没有约定或约定不明确，或者仲裁协议对仲裁委员会没有约定或者约定不明确，当事人对此又达不成补充协议的。
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仲裁协议无效的情形都有哪些
仲裁协议无效的情形：根据我国仲裁法的规定，仲裁协议在下列情形下无效：
1、以口头方式订立的仲裁协议无效。
2、约定的仲裁事项超出法律规定的仲裁范围，仲裁协议无效。
3、无民事行为能力人或者限制民事行为能力人订立的仲裁协议无效。仲裁协议的当事人必须具备完全的行为能力，否则，仲裁协议无效。
4、一方采取胁迫手段，迫使对方订立仲裁协议的，该仲裁协议无效。
5、仲裁协议对仲裁事项没有约定或约定不明确，或者仲裁协议对仲裁委员会没有约定或者约定不明确，当事人对此又达不成补充协议的，仲裁协议无效。
撤销劳动仲裁裁决要提交什么才材料
申请撤销(劳动)仲裁裁决案件应提交的材料：
1、 申请撤销仲裁裁决的申请(应列明申请人，被申请人)。
2、 申请人主体资格证明材料(申请人为个人的应提供身份证复印件;申请人为法人的，应提供营业执照复印件和法人代表身份证明;其他组织申请的，应提供机构代码证复印件和主要负责人身份证明)。
3，如需委托代理人代为诉讼，应提交委托人签名或盖章的授权委托书，授权委托书须注明委托事项和权限。
4、 仲裁裁决书原件及复印件。
5、 证明收到裁决书时间的材料。
6、 仲裁协议或者载有仲裁条款的合同的复印件。
7、 当事人认为可以支持撤销仲裁裁决的其他证据材料。
8、 诉讼地址确认书。
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